По структуре союзы делятся на простые и составные.
Простые союзы состоят из одного слова (а, если, чем, когда), а составные союзы — из нескольких слов (так как, как будто, в то время как).
Некоторые составные союзы представляют собой сочетание простых союзов и указательных слов с предлогами (после того как, для того чтобы). Многие составные союзы превращаются в устойчивые словесные выражения, фразеологические единства, которые выступают средствами синтаксической связи: подобно тому как, вследствие того что.
Разновидностями составных союзов являются двойные и повторяющиеся союзы. Двойные союзы состоят из двух частей, расположенных дистантно (то есть между частями двойного союза можно вставить одно или несколько слов): не только…но и, не то чтобы…а и т.п. Повторяющиеся союзы состоят из одинаковых частей: ни…ни, то… то, или…или.